故事发生在清朝，又一批新的秀女从地方推荐到京城参加选举了，其中包括湖广总督的女儿侯佳玉莹（黎姿饰）、出身上三旗的尔淳（佘诗曼饰）等名门望族的女儿。岂料，半路运送这些秀女的官车遭到山贼打劫，官兵都被山贼杀害，眼看这些秀女就要落入山贼手中。这时，运送贡品香芒上京的孔武（陈豪饰）和陈爽路过，将秀女救下。随后，他们历尽艰苦躲过追剿，终于将秀女安全护送到京。侯佳玉莹和尔淳在逃窜时结为金兰，其实两人暗里却各有所谋，尔淳和她的两个姊妹将玉莹视为最大劲敌，千方百计排挤她，让她吃尽苦头；玉莹表面上处于下锋，楚楚可怜，却内心通透，自有手段。二人设法博取皇上欢心，而尔淳也在纷争中尽力掩埋着自己背后的秘密，岂料，太医孙白杨（林保怡饰）的出现，却令玉莹和尔淳的计划都横生了枝节，后宫斗争进一步变得步步凶险。豆瓣金枝欲孽，三个女人三个贵人，一个男人孙太医。在皇帝归来的前夜，如果这三个女人没有一个人站出来顶罪，那么孙白杨孙太医今夜便必死无疑。尔淳无疑是最担心孙白杨的一个，在他为她准备那个香叶荷包的时候，在他为了救她而落水被刺伤的时候，尔淳便已许心与他。而这次，尔淳本是想提醒孙白杨要提防玉莹才约他相会于畅音阁，不想却被玉莹将书信掉包，自己被骗去了文渊阁。玉莹赌安茜良心未泯一定会去阻止孙白杨，然后让皇后的人抓两人于现形，借而铲除安茜，报安茜背叛之仇。玉莹不了解的是，安茜背负的是杀母之仇，仇恨往往是人世间最毒辣的感情，毒到可以抛弃挚爱，何况在后宫本来就最不值钱的良心呢？安茜当然没有出现在畅音阁，于是孙白杨便被单独抓获。还是这个夜晚，三人当然都不希望孙白杨丢掉性命（暂时除了玉莹），安茜知道孙白杨是个无辜的好人，她背负杀母之仇，虽不能相救但也不希望他被冤死；尔淳自不必说，她对孙白杨的爱从违圣意不愿献给皇上那个荷包时便已笃定；玉莹此时对孙白杨只是感激的好感而已，所以在陷害安茜未果后，她担心的并不是孙白杨的安危，而是害怕孙白杨会把事情的来龙去脉供出来。于是，玉莹决定先送孙白杨“走”。孙白杨是个聪明人，周旋于阴